基于含非谐系统势的Caldeira-Leggett模型的振动光谱学
化学物理
2016-05-18 v1
摘要
Caldeira-Leggett (CL) 模型描述了一个与谐波浴双线性耦合的系统，因其极度简洁而在凝聚相光谱学中广受欢迎。然而，由于存在可逆性问题[J. Phys. Chem. Lett., \textbf{6}, 2722 (2015)]，除非系统本身近似于CL模型形式，否则该模型对于含有非谐系统势（正如描述溶液中真实系统所必需的）的情况的适用性值得怀疑。在表面或固态体系中可能正是如此，我们在此通过一个高压下原子氩环境中碘分子的具体例子证实了这一点。为此，我们将最近提出的用于参数化线性广义朗之万动力学的傅里叶方法[J. Chem. Phys., \textbf{142}, 244110 (2015)]推广到基于CL模型的非线性情形，并进行了广泛的误差分析。为了预先判断该模型的适用性，我们给出了简便的经验准则，并讨论了势重整化项的影响。所得结果证明CL模型可用于描述潜在广泛类别的系统。
引用
@article{arxiv.1601.04470,
title = {Vibrational spectroscopy via the Caldeira-Leggett model with anharmonic system potentials},
author = {Fabian Gottwald and Sergei D. Ivanov and Oliver Kühn},
journal= {arXiv preprint arXiv:1601.04470},
year = {2016}
}