通过分子聚集调控非辐射寿命

我们表明分子聚集能强烈影响电子激发态的非辐射衰变（NRD）寿命。作为演示示例，我们考虑一个跃迁偶极-偶极相互作用的二聚体，其单体具有谐振势能面（PESs）。根据 NRD 通道位置（$q_{\rm nr}$）的不同，我们发现 NRD 寿命（$\tau_{\rm nr}^{\rm dim}$）对分子间相互作用强度表现出完全不同的依赖关系。我们观察到： 对于 $q_{\rm nr}$ 在 Franck-Condon 区域附近，$\tau_{\rm nr}^{\rm dim}$ 随相互作用强度增加而增加； 对于 $q_{\rm nr}$ 在单体激发态 PES 极小值附近，分子间相互作用对 $\tau_{\rm nr}^{\rm dim}$ 影响甚微； 对于 $q_{\rm nr}$ 在单体核动力学经典转折点附近（极小值的另一侧），$\tau_{\rm nr}^{\rm dim}$ 随相互作用强度增加而减小。我们的发现为需要特定荧光量子产率的分子系统提供了设计原则。