迈向一种完全尺寸一致性的增量方法
化学物理
2016-05-13 v1 强关联电子
摘要
增量方法（MoI）能够成功地高精度计算块体材料的内聚能，但在计算整个解离曲线时却遇到困难。原因在于其标准形式基于单一的 Hartree-Fock（HF）组态，其轨道被局域化并用于多体展开。因此，在 HF 不允许对解离进行尺寸一致性描述的情况下，MoI 也无法给出正确的结果。本文中，我们通过为 MoI 形式体系采用一个尺寸一致性的多参考组态来解决这个问题。这导出了一个矩阵方程，其中采用了由参考组态本身导出的耦合。原则上，这种方法允许评估基态以及激发态能量的近似值。虽然后者仅在避免交叉点附近是准确的，但与密度矩阵重整化群（DMRG）基准的比较表明，基态结果对于整个解离曲线都非常有前景。我们在不同尺寸的铍环上测试了这种双态恒定耦合（TSCC）-MoI，并研究了恒定耦合引入的误差。
引用
@article{arxiv.1605.03904,
title = {Towards a fully size-consistent method of increments},
author = {E. Fertitta and D. Koch and B. Paulus and G. Barcza and Ö. Legeza},
journal= {arXiv preprint arXiv:1605.03904},
year = {2016}
}