正则系综与巨正则系综中的滴定
软凝聚态物质
2023-10-17 v1
摘要
我们讨论与非均相体系中 pH 概念相关的问题。对于均相体系，标准化协议得到一个定义良好的量，虽不同于 Sørensen 最初的 pH 设想，但可良好复现，并已被接受为“氢势”的度量。另一方面，对于非均相体系，以电化学活度的化学部分定义的 pH 在热力学上不一致，且违背 Gibbs-Guggenheim 原理——该原理禁止将电化学势拆分为独立的化学部分与静电部分，因为仅有两者之和才具有热力学意义。此问题对涉及蛋白质、聚电解质、纳米颗粒、胶体悬浮液等电荷调控的现代模拟方法尤为相关。本文中我们表明，利用半巨正则模拟计算的滴定等温线可能与利用正则反应蒙特卡洛模拟所得者截然不同。
引用
@article{arxiv.2310.01579,
title = {Titration in Canonical and Grand-Canonical Ensembles},
author = {Amin Bakhshandeh and Yan Levin},
journal= {arXiv preprint arXiv:2310.01579},
year = {2023}
}