含时耦合簇理论的辛积分与物理解释

概述了以耦合簇理论表述含时薛定谔方程的方法，重点在于双变分框架及其经典哈密顿结构。引入不定内积，以跃迁概率、自相关函数和观测量的显式实数值的形式给出耦合簇态的物理解释，从而解决了含时耦合簇理论以及外磁场影响下分子体系基态计算中所存在的解释问题。考虑了运动方程的数值积分问题，并对标准四阶 Runge–Kutta 格式与变阶辛 Gauss 积分器进行了批判性评估，包括若干说明性数值实验。尽管 Gauss 积分器即使在远超过微扰极限的激光脉冲下也稳定，我们的实验表明外场强度存在依赖于体系的上限。超过此极限，含时耦合簇计算在数值上变得极具挑战性，即便在全组态相互作用极限下亦然。这些数值不稳定性的来源被证明是：当超短高强度激光脉冲将体系从基态泵浦到几乎与静态 Hartree-Fock 参考行列式正交的态时，振幅的急剧增大。