对称性驱动的二维卤化物钙钛矿晶体挤压效应

量子约束不仅重塑电子态，还重组低维半导体的振动景观。然而在卤化物钙钛矿材料中，约束如何支配振动模式的对称性效应尚未明了。本文通过合成具有原子级厚度定义的2-5层单层(ML)二维CsPbBr3纳米片，并进行光生子吸收与发射分析、晶体相确定及振动分析。最低维结构(2 ML)显示出立方相与正交相共存，能量上随着层数增加趋于正交相。通过极化分辨拉曼光谱和第一性原理理论对2-5 ML进行分析，发现显著的对称性差异：B1g振动模式随挤压模型演化而增强，而Ag模式偏离，反映出其在空间上的不同局域化。第一性原理计算表明，B1g振动模式主要局限于xy平面内，Pb-Br-Pb单元沿xy方向连接八面体，随内层累积而增加晶格动力学；而A1g振动模式耦合于垂直于平面的形变，受表面无序和有限尺寸效应影响较大。这种对称性驱动的二分性为理解层状卤化物钙钛矿中振动局域化提供了通用框架。除了机制外，本文建立了拉曼指纹，特别是交叉偏振条件下A1g/B1g强度比，作为2-5 ML纳米片厚度的校准、无损测量手段。这些结果桥接了电子约束与振动约束，凸显了对称性工程作为理解和控制低维光电子材料中声子、激子及其相互作用的路径。