钴价态互变异构体中的强电子关联
凝聚态物理
2009-11-07 v2 强关联电子
生物物理
化学物理
摘要
我们利用密度泛函理论（DFT）和基于模型哈密顿量的变分组态相互作用（VCI）方法，研究了诸如Co(SQ)(phen)的钴基价态互变异构体分子。我们的DFT结果扩展了早期的工作，发现在我们完全弛豫坐标（相对于实验坐标）时，高温态与低温态之间的总能量能隙减小（约0.6 eV）。此外，我们证明，基于形式价态论证的电荷转移图像在定性上是成功的，但由于Co 3轨道与配体轨道之间的强共价性，在定量上是失败的。通过VCI方法，我们论证了高温、高自旋相是强混合价态的，在以Co(II)为主的基态中混入了约30%的Co(III)。我们通过对XANES光谱的拟合证实了这种混合价态。此外，混合价态相的强电子关联使得高温相相对于低温相的能量降低了约0.2-0.3 eV。最后，我们使用畴模型来解释与该转变相关的异常大的熵和焓值。
引用
@article{arxiv.cond-mat/0110606,
title = {Strong electron correlations in cobalt valence tautomers},
author = {M. X. LaBute and R. V. Kulkarni and R. G. Endres and D. L. Cox},
journal= {arXiv preprint arXiv:cond-mat/0110606},
year = {2009}
}
备注
10 pages, 4 figures, submitted to J. Chem. Phys