Si6H6中拉伸的化学键：从环电流到局域π电子的转变？
化学物理
2007-05-23 v1 原子与分子团簇
摘要
受固态研究中硅的解理力以及随之而来的化学键拉伸的启发，我们在此研究了尚未合成的自由空间分子Si6H6中的键拉伸。我们探讨了一个问题：显著的键拉伸（但限制在所有键上均匀缩放）是否会导致从环电流行为（例如苯在其平衡几何构型下的特征）转变为硅原子上的局域π电子。还记录了一些关于解离成6个SiH自由基的计算。虽然主要研究采用非限制Hartree-Fock（HF）理论进行，但电子相关性的影响已使用两种形式的密度泛函理论进行了检验。平面Si6H6经HF处理必然不稳定，并非所有振动频率都是实数。随后允许一定的屈曲，这导致实数频率和稳定性。然后提供证据表明，随着Si-Si距离的增加，非平面结构在平衡距离的1.2-1.5倍范围内表现出π电子局域化。
引用
@article{arxiv.physics/0404143,
title = {Stretched chemical bonds in Si6H6: A transition from ring currents to localized pi-electrons?},
author = {A. Grassi and G. M. Lombardo and R. Pucci and G. G. N. Angilella and F. Bartha and N. H. March},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0404143},
year = {2007}
}