通过瞬态光栅光谱学对振动能量转移的溶剂侧观测：桥联薁-蒽
材料科学
2014-06-18 v1 化学物理
光学
摘要
瞬态光栅声学光谱已被应用于研究薁、两种1-烷基薁和五种桥联薁-蒽在三种不同溶剂（1,1,1-三氯-1,2,2-三氟乙烷、乙腈和氙）中电子基态的振动能量弛豫过程。溶质分子通过薁基团的光激发快速内转换振动激发到S1态，并测定了由振动能量弛豫引起的溶剂热化速率。1-烷基薁和桥联薁-蒽的热化速率快于薁。基于1-烷基薁的热化速率结果，我们得出结论：薁基团能量耗散的加速导致了从溶质到溶剂的更快能量耗散。振动简正模式分析表明，振动模式的密度和振动模式之间的非谐耦合导致了更快的分子内能量再分布。在氙中，溶剂热化速率接近使用瞬态吸收光谱报道的溶质分子能量耗散速率。另一方面，在氯氟碳中，热化速率与耗散速率之比依赖于分子种类，并且预测了9-(6-(薁-1-基)己基)蒽的溶剂热化速率特别快。讨论了该溶剂的振动特性与桥联化合物的振动模式和结构的关系。
引用
@article{arxiv.1406.4164,
title = {Solvent-side observation on vibrational energy transfer by transient grating spectroscopy: Bridged azulene-anthracene},
author = {Hiroki Fujiwara},
journal= {arXiv preprint arXiv:1406.4164},
year = {2014}
}
备注
58 pages, 5 figures, 2 tables, 1 scheme and Supporting Information, KEY WORDS: intramolecular vibrational energy redistribution, vibrational energy relaxation, ultrafast spectroscopy, transient grating spectroscopy, supercritical fluid, chlorofluorocarbon