原子与分子中交换关联泛函导数不连续性的简单定量估算

密度泛函理论的交换关联泛函的导数不连续性被表示为两类电子亲和能之差。我们表明，标准的 Kohn-Sham 计算可用于计算这两种亲和能，且它们的差受益于显著且系统的误差抵消，从而允许对导数不连续性进行可靠估算。对原子和分子的数值计算表明，该不连续性相当大（通常为几个 eV），并显著且一致地改善了计算的基本能隙与实验能隙之间的吻合度。单粒子能隙的百分比误差在有利情况下降低了一个数量级以上，即使在不利情况下也降低了约两倍。