分子中电子的良态密度泛函理论
材料科学
2017-09-13 v1
摘要
我们报告了最近发展的具有正确长程行为的密度泛函理论方法的扩展（Phys. Rev. Lett. 94, 043002 (2005)）。核心量是分裂泛函γ[n]和互补的交换关联泛函。我们给出了一种实用方法，在假设XC能量近似已知的情况下，确定分子中γ的值。所得理论显示出良好地再现各种分子电离势的能力。然而，其精度不足以构成研究分子性质的满意框架。随后采用了一种略有不同的方法，该方法依赖于与密度无关的γ和消除部分局域交换泛函的附加参数w。这两个参数的值通过最佳拟合G2(1)数据库中分子的实验原子化能和键长获得。优化值为γ=0.5 a_0^{-1} 和 w=0.1。然后，我们检查了这个略带半经验性质的泛函在各种分子性质上的表现，并与相关工作和实验进行了比较。我们表明，这种方法可以令人满意地描述广泛的分子性质，无论是静态的还是动态的。最令人满意的是描述价态、里德堡和分子间电荷转移激发的能力。
引用
@article{arxiv.cond-mat/0701493,
title = {A well-tempered density functional theory of electrons in molecules},
author = {Ester Livshits and Roi Baer},
journal= {arXiv preprint arXiv:cond-mat/0701493},
year = {2017}
}