基于置换不变 Pekeris 坐标的 H$_3^+$ 振动-转动计算
化学物理
2025-08-05 v3 量子物理
摘要
Pekeris 坐标为 H 提供了一套置换不变坐标。它们定义为三个核间距离的线性组合，自动满足所有非负坐标值下的三角不等式。本文测试了三种离散变量表示 (DVR) 以紧密收敛 H 的振动-转动能量，甚至超过线性势垒。表现最好的表示是适用于 Pekeris 问题的cot-DVR 类型方法。通过坐标映射和调节函数，避免了两-和三-质子近遇共聚域——该区域虽属于直接乘积 Pekeris 网格，但在动力学上并不相关。
引用
@article{arxiv.2504.21825,
title = {Rovibrational computation of H$_3^+$ with permutationally invariant Pekeris coordinates},
author = {Gustavo Avila and Edit Mátyus},
journal= {arXiv preprint arXiv:2504.21825},
year = {2025}
}