Asymmetric well tunneling between ring-polymer instanton theory

瞬态理论已成为计算分子系统隧穿能级分裂的实用工具。然而，原瞬态理论的基本形式在尝试计算非伴随势阱中能级分裂时会失效，因为没有虚时间周期轨道连接两个非伴随的最小值。因此，我们发展了一种基于投影通量相关函数的新型瞬态理论，可适用于这些非对称系统。与一维和二维模型的精确量子力学结果比较表明，该理论具有与对称情况下的瞬态理论相当的较高精度。随后，我们将该理论应用于研究 $\alpha$-fenchol 中非伴随势阱之间的隧穿，结果与实验结果良好一致。最后，我们利用与瞬态速率理论的联系（也源自通量相关函数）讨论了隧穿能级分裂与反应速率常数之间的常被误解的关系。