分子极化子的辐射泵浦与振动弛豫：玻色子映射方法

我们提出了一种基于分子振动电子态玻色子化的分子极化子形式体系。该形式体系可容纳任意数量的分子 $N$、激发和内部振动电子结构，使其非常适合研究考虑有限 $N$ 效应的分子极化子过程。我们利用该形式体系严格推导了辐射泵浦和振动弛豫速率。我们表明辐射泵浦来自非相干激发的发射，并将其速率分为透射分量和再吸收分量。另一方面，在弱线性振动电子耦合区域，振动弛豫速率由一个已被辐射泵浦计入的 $\mathcal{O}(1/N)$ 贡献和一个来自单分子光-物质耦合的二阶过程贡献 $\mathcal{O}(1/N^2)$ 组成，我们称之为极化子辅助拉曼散射。当荧光频率与低极化子频率之差匹配拉曼活性激发时，该散射得到增强。