量化并降低带电激发代数图构造理论中的自旋污染
化学物理
2022-11-15 v2
摘要
代数图构造（ADC）理论是一种计算高效且准确的模拟化学体系电子激发的方法。然而，对于具有未成对电子分子的激发态模拟，ADC 方法的性能会受到非限制 Hartree-Fock（UHF）参考波函数中自旋污染的影响。本工作中，我们以 UHF 参考轨道（EA/IP-ADC/UHF）基准测试了 ADC 方法对开壳层分子电子附着与电离的准确性，并发展了一种量化带电激发态中自旋污染的方法。在此评估之后，我们证明通过将 EA/IP-ADC 与来自限制开壳层 Hartree-Fock（ROHF）或轨道优化 M{\o}ller-Plesset 微扰（OMP）理论的参考轨道相结合，可降低自旋污染。我们的数值结果表明，对于 UHF 参考中强自旋污染的开壳层体系，采用 ROHF 或 OMP 参考轨道的三阶 EA/IP-ADC 方法的精度与单双激发方程运动耦合簇理论相当。
引用
@article{arxiv.2204.13164,
title = {Quantifying and reducing spin contamination in algebraic diagrammatic construction theory of charged excitations},
author = {Terrence L. Stahl and Samragni Banerjee and Alexander Yu. Sokolov},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.13164},
year = {2022}
}