过渡态理论中的极化激元简正模

一系列实验表明，各向同性分子溶液中的振动激发与共振红外光学微腔模之间的强光-物质耦合会导致被修改的热激活动力学。然而，Feist及其合作者[Phys. Rev. X. 9, 021057(2019)]最近证明，在过渡态理论中，与反应模的强光-物质耦合效应是静电性的，且基本上独立于光-物质共振甚至振动极化激元的形成。为更详细地分析这一令人困惑的理论结果，我们从一个新的视角重新审视它，对任意数目分子在腔中的系综进行过渡态与反应物构型的简正模分析，得到与Feist相似的简单解析表达式。尽管这些效应在各向异性排列的分子偶极位于光学微腔中或光子模极端受限的腔中时变得相关，但对于微腔中的各向同性溶液它们可忽略不计。结论是，有必要进一步研究以追踪实验观察到的动力学之起源。