分子轨道的微扰非正则理论及其应用

Viktorija Gineityte

分子轨道的微扰非正则理论及其应用

化学物理 2018-03-09 v1

作者: Viktorija Gineityte

摘要

本文综述了作者先前发展的微扰非正则分子轨道(PNCMO)理论的基础。在某些方面,PNCMO 理论是著名简单 PMO 理论的推广:首先,某一模型哈密顿矩阵( $\mathbf{H}$ )通常的对角化问题(和/或特征值方程)现被两个相互关联的非正则单电子问题取代,即由 Brillouin 定理导出并确定非正则(定域)MO(NCMO)的矩阵 $\mathbf{H}$ 的块对角化问题,以及相应单电子密度矩阵(电荷-键级(CBO))矩阵的交换方程。其次,上述替代问题的微扰解以矩阵 $\mathbf{H}$ 的整个子矩阵(块)而非通常矩阵元(如库仑与共振参数)寻求。第三,采用广义微扰理论(PT)代替标准 Rayleigh-Schrödinger PT(RSPT),其中非交换量取代通常的(交换)量(参见所谓非交换 RSPT(NCRSPT))。结果,导出了主量子化学特征(包括 CBO 矩阵、NCMO 表示矩阵与总能量)的代数表达式,其涵盖确定的哈密顿矩阵及相应分子的类别。为说明此点,以饱和烃与共轭烃为例。文中论证 PNCMO 理论可能构成定性化学思维新方式的基石。

关键词

微扰非正则分子轨道块对角化电荷-键级矩阵非交换微扰理论 Brillouin 定理烃类量子化学

引用

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  title  = {Perturbational non-canonical theory of molecular orbitals and its applications},
  author = {Viktorija Gineityte},
  journal= {arXiv preprint arXiv:1803.03156},
  year   = {2018}
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分子轨道的微扰非正则理论及其应用

摘要

关键词

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