局域 RDMFT 的轨道：Kohn-Sham 轨道还是自然轨道？
化学物理
2015-08-06 v2
摘要
最近，人们引入了一个近似理论框架，称为局域约化密度矩阵泛函理论（local-RDMFT），其中单粒子约化密度矩阵（1-RDM）的泛函在附加条件下被极小化，该附加条件是最优轨道满足带有局域势的单电子 Schrödinger 方程。在本工作中，我们关注这些最优轨道的特征。特别地，我们将 local-RDMFT 得到的轨道与完全极小化（无额外条件）得到的轨道进行比较，将它们与精确的 NOs（自然轨道）以及使用局域密度近似（LDA）的密度泛函计算得到的轨道进行对比。我们发现 local-RMDFT 的轨道非常接近 LDA 轨道，而与完全极小化那些类似于精确 NOs 的轨道相反。由于局域 RDMFT 保持了对强静态关联的良好描述质量，这一发现为混合密度/密度矩阵方案开辟了道路，其中 Kohn-Sham 轨道通过利用 1-RDM 泛函对占据数极小化而获得分数占据。这将使得以仅比密度泛函计算稍高的代价来描述强关联成为可能。
引用
@article{arxiv.1505.00627,
title = {Orbitals from local RDMFT: Are they Kohn-Sham or Natural Orbitals?},
author = {Iris Theophilou and Nektarios N. Lathiotakis and Nikitas I. Gidopoulos and Angel Rubio and Nicole Helbig},
journal= {arXiv preprint arXiv:1505.00627},
year = {2015}
}