关于参数化双电子约化密度矩阵方法与耦合电子对近似的关系
化学物理
2010-09-02 v1 数学物理
math.MP
计算物理
量子物理
摘要
参数化双电子约化密度矩阵（p-2RDM）方法近年来取得了很大成功；研究表明，对于闭壳层和开壳层的基态能量、性质、几何参数和谐振频率，这些方法的精度均高于含单双取代的耦合簇（CCSD）。本文在耦合电子对近似（CEPA）的背景下讨论这类方法，并提出了几种类似CEPA的拓扑因子，用于p-2RDM框架。由此得到的p-2RDM/n方法可视为CEPA/n族的基于密度的推广，在数值上与传统的CEPA方法非常相似。我们指出一个重要区别：所得能量代表驻点，这有助于高效评估性质和几何导数。p-2RDM/n形式被推广，以同等处理占据空间和虚空间中出现的违反泡利原理（EPV）图。其中一种通用拓扑因子被证明与Kollmar [C. Kollmar, J. Chem. Phys. 125, 084108 (2006)] 提出的相同，后者是为了在其大小扩展的密度矩阵泛函中近似强制N-可表示性的D、Q和G条件而推导的。
引用
@article{arxiv.1009.0047,
title = {On the relationship between parametric two-electron reduced-density-matrix methods and the coupled electron pair approximation},
author = {A. Eugene DePrince and David A. Mazziotti},
journal= {arXiv preprint arXiv:1009.0047},
year = {2010}
}