$\Delta$NO与简单氢簇中电子关联的复杂性
化学物理
2022-03-14 v3
摘要
本文从多行列式波函数导出了NO双电子密度矩阵(2-RDM)与能量表达式。将近似NO 2-RDM与顶部密度泛函及重复计数校正相结合，以捕捉电子关联。引入了一种信赖域牛顿优化算法，用于同时优化NO轨道与占据数，并将其与先前的迭代对角化算法进行了比较。在小氢簇上评估了NO与两种不同顶部密度泛函(Colle-Salvetti (CS)与OF)的组合，并与密度泛函、单参考耦合簇以及多参考微扰理论(MRMP2)方法进行了比较。NO-CS与NO-OF方法优于单参考方法，且与MRMP2相当。然而，与精确结果相比，NO在H的势能面上存在明显的定性误差。本文通过分析NO轨道、占据数及双电子密度解释了这一差异。
引用
@article{arxiv.2109.14129,
title = {$\Delta$NO and the complexities of electron correlation in simple hydrogen clusters},
author = {Ismael A. Elayan and Rishabh Gupta and Joshua W. Hollett},
journal= {arXiv preprint arXiv:2109.14129},
year = {2022}
}