用于强关联的活动空间对2电子约化密度矩阵理论
化学物理
2020-10-13 v1
摘要
推导并实现了在配对近似下对活性轨道进行关联的活动空间2电子约化密度矩阵(2-RDM)变分计算。配对近似仅考虑波函数的双占据组态,使得2-RDM的计算代价为。计算分别采用配对活性空间组态相互作用(PASCI)方法和配对活性空间自洽场(PASSCF)方法完成。后者通过酉变换包含活性轨道与非活性轨道的混合。该活动空间对2-RDM方法被应用于氮分子、对苯双自由基、新合成的BisCobalt配合物以及固氮酶辅因子FeMoco。FeMoco分子在[120,120]活性空间下处理。这些体系均恢复了分数占据,表明了对强电子关联的检测与恢复。
引用
@article{arxiv.2005.07168,
title = {Active Space Pair 2-Electron Reduced Density Matrix Theory for Strong Correlation},
author = {Kade Head-Marsden and David A. Mazziotti},
journal= {arXiv preprint arXiv:2005.07168},
year = {2020}
}