相互作用分子-金属系统的线性响应与散射

在局域表面等离激元共振光谱学的背景下，提出了一种用于等离激元增强光谱学微观理论的多体格林函数方法，并将其应用于研究单层包覆银纳米颗粒中量子分子共振与经典等离激元共振之间的耦合。我们显式计算了考虑单个分子与其在附近纳米尺度金属中镜像之间重复极化相互作用的电子传播子或格林函数，并用于构建组合分子-金属系统对外部电磁扰动的线性响应特性。在我们的方法中，能级的移动和有限寿命严格且自动地出现，揭示出先前理论未完全描述的分子与金属之间复杂的耦合。利用这种量子分子响应自洽地纳入分子-金属目标的连续电磁散射中，我们从第一性原理出发计算了局域表面等离激元共振波长相对于裸金属的偏移。