论闭壳系统中 CVV 俄歇谱的从头计算

我们提出一种从头计算方法来评估满价带系统的芯-价-价（CVV）俄歇谱。该方法基于 Cini-Sawatzky 理论，旨在通过密度泛函理论（DFT）框架下的第一性原理计算来估计参数。光电子发射能和终态中两个空穴的相互作用能通过对具有不同电子能级占据数的系统进行 DFT 模拟来评估。跃迁矩阵元取自原子计算结果。该方法考虑了发射原子态密度的非球对称性、芯能级和价带的自旋-轨道相互作用，以及总能量对分数占据数展开中的非二次项。在两个基准系统——金属 Zn 和 Cu 上进行了测试，两种情况下所得 L23M45M45 俄歇峰与实验值的偏差均在 2 eV 以内。对本方法中考虑的各种贡献的相对权重进行了详细分析，为未来发展奠定了基础。特别困难的是对宽价带系统空穴-空穴相互作用的评估：我们的方法在 Cu 中低估了其值，而在 Zn 中获得了该量的优秀结果。