用于计算双分子速率系数的新型稳定快速环聚合物分子动力学——以 OH + CH_4 为例
化学物理
2022-08-18 v2
摘要
化学反应速率系数的准确高效计算是化学动力学研究中的关键问题。本工作中，通过应用无量纲超稳定 Cayley 传播子，在高度精确的全维势能面上，采用环聚合物分子动力学(RPMD) 研究了原型高维化学反应 OH + CH4 -> H2O + CH3 在 200 K 至 1500 K 温度范围内的热速率系数。还研究了标题反应三种同位素体的动力学同位素效应(KIEs)。结果与实验数据高度吻合，即使在深隧穿区亦如此。特别地，Cayley 传播子展现出高计算效率且精度损失极小。本结果证实了 RPMD 方法，尤其是 Cayley 传播子的加速，在双分子反应速率理论计算中的适用性。
引用
@article{arxiv.2205.09331,
title = {New Stable and Fast Ring-Polymer Molecular Dynamics for Calculating Bimolecular Rate Coefficients with Example of OH + CH_4},
author = {Xiongfei Gui and Wenbin Fan and Jiace Sun and Yongle Li},
journal= {arXiv preprint arXiv:2205.09331},
year = {2022}
}
备注
35 pages, 7 figures (include one TOC),