绘制复杂光化学反应的完整反应路径
化学物理
2018-05-08 v1
摘要
我们探测了激发后解离的 CS 分子在整个反应路径上的动力学。利用实验室产生的飞秒极紫外脉冲进行的光电子能谱测量，监测了竞争性的解离、内转换和系间窜越动力学。解离发生在初始激发的单重态流形中，或通过系间窜越发生在三重态流形中。两个产物通道均被监测，结果表明：尽管单重态解离更快，但其为次要产物，而三重态产物主导最终产率。我们通过考虑单重态与三重态的精确势能曲线来解释这一现象。我们提出，快速的内转换在动力学上稳定了单重态布居，使得单重态-三重态弛豫可通过系间窜越发生，并在更长时间尺度上高效形成自旋禁阻的解离产物。该研究证明了测量完整反应路径对于确定准确反应机制的重要性。
引用
@article{arxiv.1805.02170,
title = {Mapping the Complete Reaction Path of a Complex Photochemical Reaction},
author = {Adam D. Smith and Emily M. Warne and Darren Bellshaw and Daniel A. Horke and Maria Tudorovskya and Emma Springate and Alfred J. H. Jones and Cephise Cacho and Richard T. Chapman and Adam Kirrander and Russell S. Minns},
journal= {arXiv preprint arXiv:1805.02170},
year = {2018}
}