局域自旋旋转:一种尺寸一致的非正交组态相互作用方法
化学物理
2021-12-15 v4
摘要
当前的非正交组态相互作用(NOCI)方法通常使用基于化学直觉选出的一组自洽场(SCF)态。然而,在解离曲线上追踪这些 SCF 态可能具有挑战性,且恢复的 NOCI 态可能存在自旋污染。在本文中,我们提出一种在对称性破缺 UHF(sb-UHF)态上施加自旋旋转以生成 NOCI 基组的方法。通过对每个生成的卡宾碎片施加局域自旋旋转,考察了乙烯的解离。我们表明这给出了其解离的尺寸一致描述,并在所有几何构型下得到自旋纯态。还使用不同的轨道(即正则 UHF 和绝对局域分子轨道(ALMO))研究了该解离。此外,我们证明该方法可用于恢复各种尺寸分子的对称性破缺 SCF 波函数的自旋对称性,标志着对现有 NOCI 方法的改进。
引用
@article{arxiv.2012.12776,
title = {Localised Spin Rotations: A Size-Consistent Approach to Non-Orthogonal Configuration Interaction},
author = {Nicholas Lee and Alex J. W. Thom},
journal= {arXiv preprint arXiv:2012.12776},
year = {2021}
}