SOiCISCF：结合 SOiCI 与 iCISCF 的变分自旋轨道耦合处理
化学物理
2023-07-18 v1
摘要
近期研究表明，SOiCI 方法 [J. Phys.: Condens. Matter 34 (2022) 224007] 结合自旋分离精确二分量相对论哈密顿量，可通过同等处理电子关联与自旋轨道耦合（SOC）来提供含重元素体系非常精确的精细结构。然而，由于使用标量相对论轨道，SOC 诱导的轨道弛豫/极化尚未被完全考虑。该问题可通过在 SOC 存在下进一步自洽优化仍为实值的轨道来解决，正如自旋轨道耦合 CASSCF 方法 [J. Chem. Phys. 138 (2013) 104113] 所做，但针对大活性空间采用 iCISCF 算法 [J. Chem. Theory Comput. 17 (2021) 7545]。所得的 SOiCISCF 利用双群与时间反演对称性以提升计算效率并指认目标态。以 p 区元素的精细结构为例展示了 SOiCISCF 的有效性。
引用
@article{arxiv.2307.08219,
title = {SOiCISCF: Combining SOiCI and iCISCF for Variational Treatment of Spin-orbit Coupling},
author = {Yang Guo and Ning Zhang and Wenjian Liu},
journal= {arXiv preprint arXiv:2307.08219},
year = {2023}
}
备注
51 pages, 6 figures