配体可加性与近似密度泛函理论中两类离域误差的不同趋势
材料科学
2022-04-11 v1 化学物理
摘要
尽管密度泛函理论（DFT）应用广泛，但其预测准确性受到离域误差的制约，尤其对于过渡金属配合物等关联体系。为减少离域误差，已发展出两种互补的调控策略：消除关于电荷添加或移除的全局曲率，以及计算线性响应 Hubbard U 作为固定电荷下金属中心局部曲率的度量，并将其应用于 DFT+U 框架中的过渡金属配合物。我们通过改变一系列杂配配合物中强场配体的数量，或通过几何约束同配八面体配合物中的金属-配体键长来调控配体场强度，进而研究这两种离域误差度量之间的关系。我们表明，在这些具有不同配体场的配合物组中，全局曲率与局部曲率之间通常存在反比关系。我们发现配体取代对两种离域度量的影响通常是可加的，但这两个量很少一致。配体可加性的观察结果提示了通过评估同配配合物的误差来推断低对称性配合物修正的机会。
引用
@article{arxiv.2204.03810,
title = {Ligand Additivity and Divergent Trends in Two Types of Delocalization Errors from Approximate Density Functional Theory},
author = {Yael Cytter and Aditya Nandy and Akash Bajaj and Heather J. Kulik},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.03810},
year = {2022}
}