基于拉普拉斯变换的原子轨道相对论二分量哈密顿量 Møller-Plesset 微扰理论
化学物理
2017-05-18 v1
摘要
我们提出了一种在 Kramers 限制形式下，针对二分量哈密顿量的基于拉普拉斯变换的原子轨道二阶 Møller-Plesset 微扰理论（MP2）能量的公式。这种低阶标度技术可用于实现大分子体系的相对论相关计算。我们证明，计算相对论 MP2 能量的工作方程与其非相对论对应方程的区别仅在于代数的改变（用四元数代替实数）。通过原理验证性实现，我们研究了核电荷对半变换积分大小的影响，并表明对于轻元素，无自旋和自旋-轨道 MP2 能量几乎相同。此外，我们研究了电荷分布分离对库仑和交换能量贡献的影响，这些贡献显示出与非相对论 MP2 相同的随电子间/原子间距离的长程衰减。如果像非相对论 MP2 那样将正确的距离行为引入四元数 Schwarz 型估计，则线性标度的实现是可能的。
引用
@article{arxiv.1606.06498,
title = {Laplace-transformed atomic orbital-based M{\o}ller-Plesset perturbation theory for relativistic two-component Hamiltonians},
author = {Benjamin Helmich-Paris and Michal Repisky and Lucas Visscher},
journal= {arXiv preprint arXiv:1606.06498},
year = {2017}
}
备注
accepted for publication in The Journal of Chemical Physics