从微正则热统计看一级相变动力学

自范特霍夫和阿伦尼乌斯提出其著名的速率理论以来，已过去一个多世纪，但分子体系温度依赖的相变动力学中仍存在难以捉摸的方面。本文提出了一种基于微正则热统计学的理论，为所有速率常数（包括正向和反向速率常数、平衡常数和成核速率）建立了一个简单而直接的温度依赖关系。通过考虑一个模拟分子体系在一级相变附近区域微正则温度的通用模型，我得到了动力学与热力学物理量之间的无形状关系，并通过随机模拟进行了验证。此外，该速率理论被应用于蛋白质折叠和冰核化实验的结果，表明本文推导的表达式可用于描述广泛分子体系的实验数据。