局部刚度对聚噻吩熵驱动微观动力学的影响

我们利用中子自旋回波光谱的高时间和空间分辨率，研究了溶液中半柔性共轭聚合物链的大尺度动力学。我们获得了对先前预测的单链玻璃态的首次实验验证。我们采用了一种基于成熟的柔性聚合物 Zimm 模型的广义方法，来描述局部刚性的聚噻吩链的弛豫模式谱。Zimm 模式分析证实了具有有限长度的珠子的存在，这对应于半柔性链中分段模式的减少。无论共轭聚合物的温度和分子量如何，我们都观察到了局部链刚度的普适行为和珠子长度的恒定性。我们的实验结果表明，在聚噻吩观察到的热致变色行为中，$\pi$ 电子共轭长度的变化（以及由此产生的共轭主链从平面到非平面的构象转变）可能仅起次要作用，而是指向了链动力学在该现象中的主要作用。