线性遥爪聚合物熔体的晶格模型。II. 链刚度对基本热力学性质的影响

论文I中发展的用于半柔性线性遥爪熔体的晶格团簇理论(LCT)，被应用于考察链刚度对线性遥爪聚合物熔体的平均自组装程度和基本热力学性质的影响。我们的计算暗示，链刚度促进在冷却时组装的线性遥爪聚合物熔体的自组装，当聚合物体积分数 $\phi$ 或温度 $T$ 较高时；但当 $\phi$ 和 $T$ 均足够低时，则阻碍自组装。这使我们能够在 $\phi$-$T$ 平面上确定一条边界线，分离出链刚度对自组装定性上不同影响的两个区域。自组装的焓和熵在经典的Flory-Huggins型聚合物平衡自组装理论中通常被视为可调参数，但此处证明它们强烈依赖于链刚度。此外，关于线性遥爪聚合物熔体的熵密度对链刚度依赖性的说明性计算，证明了在探索线性遥爪聚合物熔体模型中的玻璃形成本质时，在LCT中纳入半柔性的重要性。