链刚度对可结晶珠-簧聚合物熔体动力学和微观结构的影响

我们对比了三种不同刚度链(柔性、中等和棒状)的模型无缠结聚合物熔体中的动力学。柔性和棒状链易于凝固成密排晶体(分别为随机取向和向列排列的链)，表现出简单的熔体动力学，具有阿伦尼乌斯温度依赖性，并在固化时发生不连续变化。然而，中等刚度链是脆性玻璃形成体，表现出沃格尔-富尔彻动力学停滞，尽管它们也具有向列密排晶体基态。为了将动力学差异与熔体不同的微观结构联系起来，我们考察了包括最近在胶体系统研究中引入的簇层级度量在内的各种结构度量如何随链刚度和温度变化。未发现动力学停滞的明确静态结构成因。然而，我们发现中等刚度链表现出质上不同的动力学异质性。具体而言，它们的弦状关联运动(协同重排)沿链骨架相关，这种方式在柔性或棒状链中均未发现。这种活化的"crawling"运动似乎是这些系统所观察动力学停滞的原因，并表明控制聚合物中结晶与玻璃形成竞争的因素可能非单调地依赖于链刚度。