链刚度对模型胶体聚合物中结晶与玻璃化竞争的影响

我们绘制了由模型软珠链聚合物形成的固态形态，作为弯曲刚度 $k_b$ 的函数，范围从完全柔性链到棒状链。Kuhn 长度与珠子直径之比 ($l_K/r_0$) 随 $k_b$ 增加而单调增加，并产生一个单参数模型，将链形状与体形态联系起来，并提供了对各向异性粒子堆积的见解。在柔性极限下，单体占据密堆积晶体的格点，而链保持随机游走般的序。在棒状极限下，典型层状前驱体的向列链序与密堆积共存。在弯曲刚度中间值处，随机游走般序与向列链序之间的竞争导致玻璃化；该现象发生的 $k_b$ 范围随分子动力学模拟中实施的热冷却速率 $|\dot{T}|$ 增加而增大。最后，玻璃化范围与棒状范围之间的 $k_b$ 值产生复杂有序相，如密堆积螺旋。我们的结果应有助于合理设计具有所需形态的致密胶体聚合物相。