用于态反交叉情形的冻结声子方法及其在金刚烷类零声子运动效应中的应用

用于计算电子-声子耦合效应的冻结声子方法，需要根据某一声子本征模式位移的原子坐标来计算所研究的结构。这种“冻结”特定声子的过程可使能量上接近的电子本征态进入反交叉。然而，这种电子反交叉效应与所需的电子-声子耦合无关，需要被消除。我们提出了一种处理这些棘手反交叉情形的步骤，并将其应用于十六种金刚烷类和乌洛托品的带隙零点运动重整化，使用了不同的交换关联泛函。我们发现金刚烷类的带隙重整化在 150–400 meV 范围内，而乌洛托品仅为 62 meV，这是由于后者最高占据分子轨道的孤对电子特性所致。