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超越修正 DSD 泛函的途径探索:I. 范围分离,以 xDSD 为特例

化学物理 2021-06-10 v4

摘要

我们探索了使用范围分离作为对我们 revDSD 极小经验双杂化泛函进行进一步改进的可能途径。此类 ω\omegaDSD 泛函将 XYG3 型双杂化(即 xDSD)作为 ω\omega->0 时的特例涵盖在内。如我们之前的研究一样,使用大型且化学多样的 GMTKN55 基准测试套件进行评估。尤其在使用 D4 而非 D3BJ 色散模型时,xDSD 在 WTMAD2 中具有轻微的性能优势。如先前所发现,PBEP86 是半局域部分的最佳组合。xDSDn-PBEP86-D4 略微优于先前“同类最佳”的 ω\omegaB97M(2) Berkeley 双杂化,但无需范围分离且使用的经验参数数量不到其一半。范围分离本身对 GMTKN55 仅带来边际的进一步改进。虽然 ω\omegaB97M(2) 在小分子热化学上仍表现更好,但在 WTMAD2 中这一点被新泛函在构象平衡上的更优表现所抵消。两个具有显著静态关联效应的外部测试集的结果可能表明,范围分离双杂化对此类效应更具韧性。

关键词

引用

@article{arxiv.2102.04913,
  title  = {Exploring Avenues Beyond Revised DSD Functionals: I. range separation, with xDSD as a special case},
  author = {Golokesh Santra and Minsik Cho and Jan M. L. Martin},
  journal= {arXiv preprint arXiv:2102.04913},
  year   = {2021}
}

备注

J. Phys. Chem. A 125, ASAP (2021) Creative Commons License (1st of two papers back-to-back)