用理论工具评估 0-0 能量：简短综述

对于给定的电子激发态，0-0 能量（$T_0$ 或 $T_{00}$）是最简单的性质，可进行理论与（精确）实验间直接且物理合理的比较。然而，用 \emph{ab initio} 方法计算 0-0 能量需要确定激发态的结构与振动频率，这限制了实践中可考虑的理论模型的质量。这解释了为何仅有相当有限（却在持续增长）的工作致力于该性质的测定。在本文中，我们综述这些努力，重点关注对气相与溶剂化化合物开展的基准研究。多年来，不仅分子尺寸增大，理论工具的精炼也遵循同样趋势。尽管这些基准结果显著依赖于协议细节与激发态性质，人们现在可大致估计价层跃迁情况下理论方案的总体精度如下：CIS 为 $1$ eV，CIS(D) 为 $0.2$--$0.3$ eV，采用杂化泛函的 TD-DFT 为 $0.2$--$0.4$ eV，ADC(2) 与 CC2 为 $0.1$--$0.2$ eV，CC3 为 $0.04$ eV，后者是唯一近乎系统性地给出化学精度的方案。