用加权最小二乘分析估计 Freundlich 参数的变异系数

几十年来，Freundlich 等温线被广泛用于描述溶质在土壤上的吸附。Freundlich 参数常通过对数-对数变换后使用非加权最小二乘（ULS）分析估计。估计这些参数的准确度（以其变异系数 CV 表征）是这些参数使用的基本要素。准确的 CV 可通过加权最小二乘（WLS）导出，但仅当在拟合过程中对残差赋予适当权重时才可行。本文给出了这些权重的解析近似推导，发现其随浓度增加、Freundlich 指数增加以及初始与平衡浓度的 CV 增加而减小。基于已知的初始与平衡浓度 CV 值、对广泛 Freundlich 系统所作的蒙特卡洛模拟证实了该解析近似的准确性。遗憾的是，实践中初始与平衡浓度的 CV 事先未知。模拟表明，若从等温线数据估计初始与平衡浓度的 CV，则所估 Freundlich 参数 CV 的准确度明显较低。然而，该准确度仍远优于使用 ULS 的情形。建议在进一步使用和解释所估 Freundlich 参数时，只要这些 CV 相关，即采用此解析近似。