基于极化子表象主方程描述的多发色团系统电子激发动力学
量子物理
2015-05-28 v2 介观与纳米尺度物理
摘要
我们推导了非马尔可夫时间卷积极化子主方程的多站点版本[S. Jang et al., J. Chem Phys. 129, 101104 (2008)]，用以描述多发色团系统中的电子激发动力学。通过在组合框架（极化子框架）中处理电子和振动自由度，该理论能够在内插弱与强激子-声子耦合之间进行描述，并能考虑初始非平衡浴态和空间关联环境。除了给出原始框架中任意电子系统可观测量期望值的一般表达式外，我们还讨论了马尔可夫近似和久期近似的含义，强调尽管它们在极化子框架中严格成立，但在未变换框架中未必成立。以Fenna-Mathew-Olson捕光复合体的一个四站点子系统为例，阐释了该理论的关键特征。对于包含局域高能模的谱密度，我们表明，仅当考虑非平衡浴效应时，才可能观察到站点布居数的振荡。此外，我们说明了该形式如何使我们能够识别振荡动力学的电子或振动起源。
引用
@article{arxiv.1106.2784,
title = {Electronic excitation dynamics in multichromophoric systems described via a polaron-representation master equation},
author = {Avinash Kolli and Ahsan Nazir and Alexandra Olaya-Castro},
journal= {arXiv preprint arXiv:1106.2784},
year = {2015}
}
备注
13 pages, 6 figures; minor corrections made; accepted for publication in Journal of Chemical Physics