我们是否需要离域波函数来描述 1,1-二氟乙烯的激发态动力学？
化学物理
2023-06-07 v1 量子物理
摘要
本工作中我们建立一个模型哈密顿量来研究 1,1-二氟乙烯的激发态量子动力学，该分子具有由扭转对称操作交换的等价原子，导致势能面上出现等价极小点。在许多自由度且最小能量几何不唯一系统中，基态波函数将在多个极小点间离域。在这一小型测试系统中，我们考虑定域（于单一极小点）与离域（散布于多个极小点间）波函数探测激发态动力学，并检查此选择是否影响量子动力学计算的最终结果。我们的分子哈密顿量包含七个电子态，包括价态与 Rydberg 态，以 MS-CASPT2 方法计算并投影到 1,1-二氟乙烯在其振动基态的十二个简正模的振动坐标上。该哈密顿量已沿扭转自由度对称化以使两极小点完全等价，且模型得到与实验吸收谱极好吻合的支持。量子动力学结果表明，在假设 delta 脉冲激发模拟动力学时，所研究的不同初始条件不会明显影响激发态布居或吸收谱。
引用
@article{arxiv.2302.08445,
title = {Do we need delocalised wavefunctions for the excited state dynamics of 1,1-difluoroethylene?},
author = {Sandra Gómez and Nadja Singer and Leticia González and Graham Worth},
journal= {arXiv preprint arXiv:2302.08445},
year = {2023}
}
备注
This is a post-peer-review, pre-copyedit version of an article accepted in the Canadian Journal of Chemistry. The final authenticated version will be available online at their website