基于相对论电子结构计算的氟化镱电子光谱

我们报告了对 YbF 分子低激发态的研究——该分子是用于实验测量电子电偶极矩的候选分子——使用了基于二分量的多参考组态相互作用（MRCI）、运动方程耦合簇（EOM-CCSD）以及外推中间哈密顿 Fock 空间耦合簇（XIHFS-CCSD）。具体而言，我们探讨了这些低激发态的性质，即它们是否包含具有满壳层或部分填充 Yb $4f$ 壳层的组态。我们表明，虽然似乎无法在同一个活动空间中同时包含这两种组态进行计算，但可以从 Fock 空间的不同扇区提取可靠信息——即分别对闭壳层 YbF$^+$ 和 YbF$^-$ 物种进行电子附着和电子脱离的 IHFS-CCSD 和 EOM-CCSD 计算。从中我们观察到，源自 $4f^{13}\sigma_{6s}^2$、$4f^{14}5d$/$6p$ 和 $4f^{13}5d\sigma_{6s}$ 组态的 $\Omega = 1/2, 3/2$ 态出现在基态平衡几何结构附近的同一能量范围内，因此它们能够相互作用。由于这些态是从 Fock 空间的不同扇区生成的，它们几乎是正交的，并对激发态流形的部分提供了互补的描述。为了获得全面的图景，我们引入了一个简单的绝热化模型，以提取可实验观测比较的相互作用的 $\Omega = 1/2, 3/2$ 态的能量。