用于激发态的坐标下降全组态相互作用
化学物理
2023-08-23 v2 计算物理
摘要
在组态相互作用框架下，提出了一种高效的激发态方法，称为 xCDFCI。xCDFCI 将坐标下降全组态相互作用（CDFCI）中的无约束非凸优化问题扩展为多列版本，用于低激发态的计算。该优化问题通过量身定制的坐标下降方法求解。在每次迭代中，基于近似梯度选择一个行列式，并更新与所选行列式相关的所有态的系数。采用确定性压缩以限制内存使用。我们在 cc-pVDZ 基组下测试了应用于 H2O 和 N2 分子的 xCDFCI。对于这两个体系，在与基态相同的对称扇区中一并计算了五个低激发态。xCDFCI 还在 cc-pVDZ 基组下以化学精度生成了碳二聚体的精确结合曲线，其中基态和同一对称扇区中的四个激发态被作为基准。
引用
@article{arxiv.2304.13380,
title = {Coordinate Descent Full Configuration Interaction for Excited States},
author = {Zhe Wang and Zhiyuan Zhang and Jianfeng Lu and Yingzhou Li},
journal= {arXiv preprint arXiv:2304.13380},
year = {2023}
}