应用于核空穴态以计算俄歇谱的复变量MP2理论
化学物理
2025-09-10 v2
摘要
我们使用二阶Møller-Plesset微扰（MP2）理论结合复标度基函数来模拟俄歇谱。为此，我们将核空穴态的复MP2能量分解为来自特定衰变通道的贡献，并提出了一种相应的运动方程（EOM）方法，用于计算俄歇衰变的双电离末态。与我们最近开发的基于耦合簇理论的方法相比，这些方法显著节省了计算成本[F. Matz and T.-C. Jagau, J. Chem. Phys. 156, 114117 (2022)]。本研究的测试集包括水、氨、甲烷、硫化氢、磷化氢和硅烷。俄歇衰变末态的能量获得了与EOM耦合簇单双激发（CCSD）理论相当的精度。第三周期氢化物中K壳层空穴的KLL、KLM和KMM衰变的部分衰变宽度和分支比与EOM-CCSD吻合良好，而第二周期氢化物的偏差更为显著。对于经历Coster-Kronig衰变的L壳层空穴，MP2产生了非物理结果。然而，我们表明，对MP2能量分母进行适当的平移，可以为这些有问题的情形带来更可靠的分支比和谱。
引用
@article{arxiv.2505.02810,
title = {Complex-variable MP2 theory applied to core-vacant states for the computation of Auger spectra},
author = {Florian Matz and Jan Philipp Drennhaus and Anthuan Ferino-Pérez and Thomas-Christian Jagau},
journal= {arXiv preprint arXiv:2505.02810},
year = {2025}
}