臭氧的共振与非正常俄歇谱

在这项工作中，我们概述了一种计算分子中俄歇谱的通用方法，该方法考虑了体系的底层对称性。该理论从 Fano 关于离散态与连续态相互作用的表述出发，并将这一形式推广到处理多个中间准束缚态与多个非相互作用衰变通道同时存在的情况。我们的理论描述专门针对共振自电离和俄歇过程，并显式包含了连续态的入射波边界条件以及对库仑排斥的精确处理。我们将该方法实现并应用于计算臭氧的 $K-LL$ 俄歇与自电离谱，臭氧是一个 $C_{2v}$ 对称分子，其在大气中过滤辐射的重要性已被广泛证实。我们还通过将结果与实验数据比较，展示了分子点群——特别是与对称操作相关的氧原子上芯空穴的定域化——对俄歇态电子结构及谱线线形的影响。