Hartree-Fock、杂化密度泛函和密度泛函模型中未屏蔽和屏蔽分子静态线性极化率的比较研究
其他凝聚态物理
2015-06-25 v2 材料科学
化学物理
摘要
在近似独立电子理论（如Hartree-Fock近似和密度泛函模型）中，利用单粒子方程自洽求解得到的本征值和轨道，计算了求和态（SOS）极化率。然后将SOS极化率与在三种广泛使用的单粒子模型中使用有限场方法计算的极化率进行比较：（1）Hartree-Fock（HF）方法，（2）三参数杂化广义梯度近似（B3LYP），以及（3）Perdew-Burke-Ernzerhof（PBE）提出的无参数广义梯度近似。比较是针对142个分子的极化率进行的，这些极化率使用6-311++G(d,p)轨道基组在B3LYP/6-311G**水平优化的几何结构下计算。结果表明，SOS方法在PBE和B3LYP模型中几乎总是高估FF极化率。然而，在HF方法中这种趋势是相反的，但也存在例外。屏蔽（FF）和未屏蔽（SOS）极化率的平均绝对误差（MAE）对于HF方法为0.78 Å，对于B3LYP为1.87 Å，对于PBE-GGA为3.44 Å。Hartree-Fock近似预测的有限场极化率小于PBE和B3LYP模型预测的值。最后，我们设计了一个简单的方案，利用观察到的趋势，从SOS方法获得的极化率中得到FF质量的极化率估计。
引用
@article{arxiv.cond-mat/0701466,
title = {Comparative study of unscreened and screened molecular static linear polarizability in the Hartree-Fock, hybrid-density functional, and density functional models},
author = {Rajendra R. Zope and Tunna Baruah and Mark R. Pederson and Brett I. Dunlap},
journal= {arXiv preprint arXiv:cond-mat/0701466},
year = {2015}
}
备注
18 pages, ReVTex (International Journal of Quantum Chemistry, in press)