无序抑制下的化学动力学集体极化子效应

我们提出一种强大形式体系——基于截断方程的紊乱集体动力学（d-CUT-E），用于模拟集体强耦合 regime 下分子极化子的超快量子动力学，其中 $N\gg10^{6}$ 个分子的无序系综耦合到腔模。值得注意的是，我们可以用容纳单个 \textit{有效} 分子、具有 $\sim N_{bins}$ 个电子态的腔来捕捉该动力学，其中 $N_{bins}\ll N$ 是对无序分布进行离散化的箱数。利用 d-CUT-E，我们得出结论：从线性光学光谱评估的强耦合可能是极化子化学的不良代用指标。对于高度无序的系综，宽带激发下的总反应产率与腔外相同，而窄带激发仅因反应前所制备初始态的差异而产生不同反应产率。