采用完全活性空间自洽场求解器的密度矩阵嵌入理论能否描述分子体系中的单键与双键断裂？
化学物理
2018-03-01 v1
摘要
密度矩阵嵌入理论（DMET）[Phys. Rev. Lett. 2012, 109, 186404]已被证明是一种高效的基于波函数的处理扩展体系的嵌入方法。尽管其在许多量子格点模型中取得成功，DMET 向真实化学体系的推广仅在选定案例中受过检验。在此，我们引入完全活性空间自洽场（CASSCF）方法作为 DMET 的相关杂质求解器，得到一种称为 CAS-DMET 的方法。我们检验了其在描述 H10 环模型体系中 H-H 单键解离以及偶氮甲烷（CH3-N=N-CH3）和戊基二氮烯（CH3(CH2)4-N=NH）中 N=N 双键解离时的表现。我们发现，当使用对应于体系仅一个嵌入问题的单嵌入 DMET 时，CAS-DMET 的表现与采用不同活性空间选择的 CASSCF 相当。当对体系使用多个嵌入问题时，CAS-DMET 在平衡位置附近的几何上与 CASSCF 吻合良好，但在键解离处并非同样吻合。
引用
@article{arxiv.1712.07245,
title = {Can Density Matrix Embedding Theory with the Complete Activate Space Self-Consistent Field Solver Describe Single and Double Bond Breaking in Molecular Systems?},
author = {Hung Q. Pham and Varinia Bernales and Laura Gagliardi},
journal= {arXiv preprint arXiv:1712.07245},
year = {2018}
}
备注
28 pages, 9 figures, TOC graphic