重访 Slater 型轨道双中心双电子积分计算。III. 铍二聚体案例研究

本文我们给出使用 Slater 型轨道 (STO) 基组对铍二聚体进行从头计算的结果。系统的非相对论相互作用能通过冻结芯全组态相互作用计算结合高水平耦合簇修正来确定，以处理内壳层效应。这些计算中使用了新开发的 STO 基组，其质量范围从双 zeta 到六 zeta。我们讨论了它们的构建原理，并给出了若干原子基准测试结果。利用 Breit-Pauli 哈密顿量以微扰方式计算了 $\alpha^2$ 阶的相对论效应，发现其影响显著。我们还估计了领头阶 QED 效应。发现绝热修正的影响可以忽略不计。最终，铍二聚体的相互作用能确定为 929.0$\,\pm\,$1.9 $cm^{-1}$，与最近的实验值非常吻合。这里给出的结果似乎是迄今为止文献中对铍二聚体最精确的从头计算，并且可能也是对包含四个以上电子的分子体系最精确的计算之一。