通过重叠强度-能级速度关联子分析分子内振动能量重分布
混沌动力学
2009-11-07 v1 化学物理
摘要
大量实验与理论研究已证实，孤立分子中的分子内振动能量重分布（IVR）具有层级 tier 结构。该 tier 结构意味着量子系统的能级运动与其强度加权谱之间存在强关联。我们之一先前引入了一种显式刻画此关联的测度，作为相空间局域化的灵敏探针。它将本征能级速度与本征态和某个感兴趣局域态之间的重叠强度相关联。针对经典可积系统，我们发展了该关联的半经典理论，补充了早先仅聚焦混沌情形的工作。对一个二维有效光谱哈密顿量模型的应用表明，该关联测度可提供关于在感兴趣能量范围内起重要作用的分子哈密顿量项及动力学特征的信息。此外，该关联函数能够突出相关相空间结构，包括与特定亮态关联的局域共振特征。除非常适合于具有大态密度的多维系统外，该测度也可用于洞察相空间输运与局域化。我们认为，重叠强度-能级速度关联函数提供了一种研究孤立分子中振动能量重分布的新途径。该关联函数非常适合于分析外场中分子的参数谱。
引用
@article{arxiv.nlin/0202005,
title = {Analyzing intramolecular vibrational energy redistribution via the overlap intensity-level velocity correlator},
author = {Srihari Keshavamurthy and Nicholas R. Cerruti and Steven Tomsovic},
journal= {arXiv preprint arXiv:nlin/0202005},
year = {2009}
}
备注
16 pages, 13 figures (low resolution)