基于非球形高斯基组的从头算：氢分子的激发态
化学物理
2009-10-31 v1
摘要
提出并讨论了一组广义非球形高斯函数（GGTOs）基组。作为首个例子，我们报道了氢分子的玻恩-奥本海默能量。尽管获得了准确的结果，我们仍得出结论：H_2 过于“简单”，不足以通过使用非球形函数带来显著收益。我们更倾向于预期这些函数可能在大型体系的计算中特别有用。使用单一 GGTOs 基组同时计算了 {1,3}\Sigma_{g,u} 各对称子空间内若干态的势能曲线。我们由此考虑了 0.8 < R < 1000 a.u. 的核间距全域。特别是第四至第六电子态的结果与显式关联函数计算相比表现出高准确度，例如相对准确度至少达 10^{-5} a.u. 量级。4 ^1\Sigma_u^+ 和 4-6 ^3\Sigma_u^+ 的能量得到改进，且据作者所知，6 ^3\Sigma_g^+、5 ^1\Sigma_u^+ 和 6 ^1\Sigma_u^+ 态的准确数据系首次给出。各子空间内第七至第九电子态的能量以约 10^{-4} a.u. 量级的估计误差获得。发现 7 ^1\Sigma_g^+ 和 6 ^1\Sigma_u^+ 态在较大核间距处呈现极宽深的外势阱。
引用
@article{arxiv.physics/9808017,
title = {Ab initio calculations with a nonspherical Gaussian basis set: Excited states of the hydrogen molecule},
author = {T. Detmer and P. Schmelcher and L. S. Cederbaum},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/9808017},
year = {2009}
}
备注
4 figures, subm.to J.Chem.Phys